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string filepath = Server.MapPath("你的xml文件");
XmlDocument xmldoc = new XmlDocument();
xmldoc.Load(filepath);
XmlDocumentFragment xmlfrag = xmldoc.CreateDocumentFragment();
xmlfrag.InnerXml ="<State code="2" ><a >111</a ><b >222</b ></State >"
xmldoc.DocumentElement.AppendChild(xmlfrag); //从根元素开始插入
xmldoc.Save(filepath);