//index是插入的位置,比如,1,2,3,value是对应的值

classID.Items.Insert(index,value)

楼主有点懒,你可以自己试试的亚

另外两种方法：
方法1：

<select name="classID" id="classID" runat="server" style="width: 173px">
            <option selected="selected" value="0">类1</option>
            <option value="1">类2</option>
            <option></option>
        </select>

方法2：
设计视图中，选中这个控件右击，属性，在弹出的属性框里，为Select添加选项（文本，对应值），然后点插入即可。

动态添加的话，classID.Items.Add("类3");这样就好了，index值它会自动计算

        HtmlSelect select = (HtmlSelect)FindControl("classID");

        ListItem item = new ListItem("我", "i");

        ListItem item2 = new ListItem("你", "you");

        select.Items.Add(item);

        select.Items.Add(item2);

        select.SelectedIndex = 2;

不晓得楼主是不是想通过数据库的信息来动态填写里面的内容，如果那样的话最好是写
存储过程返回一个数据集，直接把数据集给空间就可以了。楼上说的也可以。

html控件要想用c#来控制，需要两步：
1、添加ID属性
2、添加runat=server，变成服务端控件，这样就可以像控制asp.net控件一样在后台使用html控件了