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string path = @"c:\test.xml";
XDocument document = XDocument.Load(path);
document.Element("pics").AddFirst(new XElement("subject",
new XAttribute("pic", "新写入.jpg"),
new XAttribute("link", "新写入url")));
document.Save(path);
XmlDocument xmlDoc = new XmlDocument();
xmlDoc.Load(Server.MapPath("~/test.xml"));
XmlElement newElement = xmlDoc.CreateElement("subject");
newElement.SetAttribute("pic", "新写入.jpg");
newElement.SetAttribute("link", "新url");
xmlDoc.DocumentElement.InsertBefore(newElement, xmlDoc.DocumentElement.ChildNodes[0]);
xmlDoc.Save(Server.MapPath("~/test.xml"));
XmlDocument xmlDoc = new XmlDocument();
xmlDoc.Load(Server.MapPath("~/test.xml"));
XmlElement newElement = xmlDoc.CreateElement("subject");
newElement.SetAttribute("pic", "新写入.jpg");
newElement.SetAttribute("link", "新url");
xmlDoc.DocumentElement.AppendChild(newElement);
xmlDoc.Save(Server.MapPath("~/test.xml"));