注意 xmlns 这个词，

你可以试试把 xmlns 这个词改成 aa 试试。

正确的 xml 文件格式应该是这样。

<?xml version="1.0" encoding="utf-8" ?> 
<root xmlns:aa="fdslfjsaf">
<a>
<b>1234</b>
</a>
</root>

不能改，原文是这样的：
<?xml version="1.0"?>
<?mso-application progid="Excel.Sheet"?>
<Workbook xmlns="urn:schemas-microsoft-com:office:spreadsheet"
 xmlns:v="urn:schemas-microsoft-com:vml"
 xmlns:o="urn:schemas-microsoft-com:office:office"
 xmlns:x="urn:schemas-microsoft-com:office:excel"
 xmlns:ss="urn:schemas-microsoft-com:office:spreadsheet"
 xmlns:html="http://www.w3.org/TR/REC-html40">
。。。。。。

有没有其他办法？？

XmlNamespaceManager nsmgr = new XmlNamespaceManager(doc.NameTable);
XmlNode book = doc.SelectSingleNode("//ab:book", nsmgr);

http://chs.gotdotnet.com/quickstart/util/srcview.aspx?path=/quickstart/howto/samples/Xml/XmlNameSpace/XmlNameSpace.src&file=CS\XmlNameSpace.cs&font=3